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    2. 關(guān)于氧化鎂膨脹劑的評述

      中國建筑材料科學(xué)研究總院 游寶坤 齊冬有 · 2015-01-06 11:48

        【摘 要】本文根據(jù)有關(guān)專家的研究成果,對我國氧化鎂膨脹劑的研制與開發(fā)進(jìn)行評述,指出MgO膨脹劑不適合用于工民建結(jié)構(gòu)大體積混凝上的理由,提出氧化鎂膨脹劑的適用范圍和研究方向。

        【關(guān)鍵詞】氧化鎂膨脹劑;延緩膨脹控制;適用范圍

        1 前言

        在2010年第1期《膨脹劑與膨脹混凝土》雜志上,分別發(fā)表了莫立武、李家正、陳昌禮、杜兆金、張宋治、李延波、鄧敏和劉立等專家學(xué)者關(guān)于我國氧化鎂膨脹劑的研制、膨脹機(jī)理、摻MgO膨脹劑混凝土的物理力學(xué)性能,以及在壩工大體積混凝土的應(yīng)用成果。筆者閱讀以后,收獲不少,了解到我國MgO膨脹劑的發(fā)展概況,和取得很大的成績,為我國大壩建設(shè)作出了貢獻(xiàn),向他們表示衷心的祝賀!

        20世紀(jì)70年代初,我國專家對MgO混凝土筑壩技術(shù)進(jìn)行了研究,利用MgO水化產(chǎn)生延遲膨脹,補(bǔ)償大壩基礎(chǔ)混凝土溫降收縮,簡化溫控措施,降低溫控費(fèi)用,節(jié)約工程投資,加快施工進(jìn)度,這一創(chuàng)新技術(shù)已在筑壩混凝土中大力推廣,取得實(shí)質(zhì)性成果。

        1981年,浙江大學(xué)開始進(jìn)行雙膨脹水泥的研究,采用提高M(jìn)gO和石膏含量,獲得水鎂石和鈣礬石兩個(gè)膨脹源。

        針對MgO混凝土早期膨脹太小問題,1995年,游寶坤與王棟民等提出用氧化鎂、天然明礬石和石膏研制大壩延遲膨脹劑,與中國水利電力科學(xué)研究院的顫永嚴(yán)、黃國興等合作開發(fā),并向水利電力部申報(bào)科研項(xiàng)目,但沒有批準(zhǔn),因而終止繼續(xù)研究。但筆者認(rèn)為,氧化鎂與延遲鈣礬石雙膨脹劑,其補(bǔ)償收縮性能會比單獨(dú)MgO好,有開發(fā)前景。

        MgO膨脹劑幾乎都應(yīng)用在筑壩混凝土上,能否應(yīng)用于一般工業(yè)與民用建筑上?這涉及構(gòu)筑物的安全性問題,希望引起學(xué)術(shù)界和工程界人士的關(guān)注。

        2 氧化鎂膨脹劑及其應(yīng)用

        在水泥熟料中的方鎂石(MgO)為等軸品系,難溶于水,其水化十分緩慢,膨脹穩(wěn)定期很長。國外個(gè)別橋梁混凝土開裂,查明是由于水泥中含有較多MgO,后期產(chǎn)生的體積膨脹所致。水泥中經(jīng)高溫煅燒的MgO被認(rèn)為是有害成分,因而,標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定水泥熟料中MgO一般不得大于5%。

        自1982年在吉林白山大壩偶然發(fā)現(xiàn)氧化鎂水泥具有微膨脹性能改善開裂作用以來,經(jīng)過30多年基礎(chǔ)理論和實(shí)際應(yīng)用研究,證明氧化鎂并非是“有百害而無一利”。相反,利用它緩慢膨脹特性可以補(bǔ)償大體積混凝土溫降收縮和自收縮,減免裂縫出現(xiàn)。

        生產(chǎn)高氧化鎂水泥受到國家標(biāo)準(zhǔn)的限制,并具有風(fēng)險(xiǎn)性。在20世紀(jì)90年代初,氧化鎂膨脹劑應(yīng)運(yùn)而生,經(jīng)研究表明,輕燒氧化鎂的水化速度比1400℃~1450℃的方鎂石的水化速度快,其膨脹穩(wěn)定期有所縮短(見圖1)。這是因?yàn)?,用菱鎂礦低溫煅燒氧化鎂晶粒之間存在較大的空隙和比表面積,它們與水反應(yīng)的接觸面積較大,反應(yīng)速度就快。如果提高煅燒溫度,氧化鎂晶體的尺寸減少,結(jié)晶粒子密實(shí),會大大延緩它們的水化反應(yīng),故膨脹穩(wěn)定期延長。氧化鎂膨脹劑的水化速度與溫度高低有直接關(guān)系,從圖2的試驗(yàn)結(jié)果可知,氧化鎂摻量為6%,混凝土在40℃養(yǎng)護(hù)下,試件在養(yǎng)護(hù)齡期7d內(nèi)收縮,7d之后開始膨脹,在21d~70d齡期內(nèi)膨脹速率較快;84d之后膨脹速率變慢,1年后基本不產(chǎn)生膨脹。而在20℃養(yǎng)護(hù)下,先收縮后膨脹,但混凝土膨脹率速率小,其膨脹率低于30℃、40℃養(yǎng)護(hù)的試件,1年后仍繼續(xù)膨脹。結(jié)果表明,氧化鎂膨脹劑摻量相同下,養(yǎng)護(hù)溫度越高,前期膨脹速率越大,后期膨脹速率越小,膨脹穩(wěn)定期提前。

        對于大壩混凝土來說,由于水泥水化釋放熱量,一般在3d~5d可達(dá)30℃~50℃,且降溫時(shí)間持續(xù)1年以上,在這樣的水化環(huán)境中,MgO膨脹速率也加快,1年后基本不膨脹,對壩體是安全的。

        我國水利電力規(guī)劃設(shè)計(jì)總院于1995年制定了《MgO微膨脹混凝土筑壩技術(shù)暫行規(guī)程及編制說明》,這對MgO膨脹劑在大壩混凝土的應(yīng)用有指導(dǎo)意義。迄今MgO膨脹劑已經(jīng)在全國三十幾座水利工程中得到成功應(yīng)用,應(yīng)用部位主要有重力壩基礎(chǔ)約束區(qū)、碾壓混凝土壩墊層、大壩基礎(chǔ)、導(dǎo)流洞、導(dǎo)流底孔和中型拱壩全壩段等,外摻MgO混凝土用量約100多萬m3 , MgO摻量為2.0%~5.5% 。

        專家們認(rèn)為,今后應(yīng)在如下幾個(gè)方面開展工作:

        (1)目前我國MgO膨脹劑生產(chǎn)工藝比較落后,無法滿足大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)的要求,產(chǎn)品質(zhì)量波動較大。因此,函待解決MgO選用何種窯型,何種生產(chǎn)工藝的問題。

        (2)進(jìn)一步深入關(guān)于MgO膨脹劑膨脹機(jī)理與膨脹調(diào)控機(jī)制的研究,完善MgO膨脹劑膨脹性能調(diào)控與設(shè)計(jì)原理。

        (3)提出科學(xué)評估摻MgO膨脹劑混凝土安定性的方法和標(biāo)準(zhǔn)。

        (4)加快制定MgO膨脹劑產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。

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        然而,對于一般工民建結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)等級為C30~C40,厚度為1m~3m大體積混凝土。水泥用量較高,混凝土澆筑后2d~3d,內(nèi)部溫度達(dá)50℃~80℃,一般經(jīng)7d~14d,溫度降至常溫。如果用MgO膨脹劑補(bǔ)償冷縮,就可能出問題。為什么?如上述試驗(yàn)結(jié)果表明,混凝土澆筑14d后,其溫度降至常溫,MgO在20℃下水化十分緩慢,1年后仍產(chǎn)生膨脹,此間混凝土彈性模量不斷增高,后期積累的膨脹量,就會產(chǎn)生很大的膨脹應(yīng)力,可能導(dǎo)致混凝土結(jié)構(gòu)開裂,這樣的失敗事例曾發(fā)生過。所以,國內(nèi)外水泥標(biāo)準(zhǔn)中,大都規(guī)定MgO≤5%。由于工民建結(jié)構(gòu)大體積混凝土在體量上、水化熱溫降速率與大壩混凝土有很大區(qū)別,筆者認(rèn)為,MgO膨脹劑不適用于工民建結(jié)構(gòu)大體積混凝土的裂縫控制,只適用于混凝土的筑壩工程。鑒于MgO膨脹劑的特殊性,因此,在《混凝土膨脹劑》國家標(biāo)準(zhǔn)中,沒有把MgO膨脹劑列入其中。

        3 延遲型雙膨脹劑的研究

        1975年,中國工程院吳中偉院士在他的《補(bǔ)償收縮混凝土》專著中提出了冷縮和干縮聯(lián)合補(bǔ)償模型。他認(rèn)為“采用水化熱低又有一定膨脹性能的補(bǔ)償收縮混凝土,同時(shí)加以適當(dāng)?shù)臏囟瓤刂?,有可能?jīng)濟(jì)合理且有效地解決大體積混凝土的冷縮和干縮問題?!睘榇耍?989年,中國建材院在UEA膨脹劑研究的基礎(chǔ)上,與長江科學(xué)院聯(lián)合研制,開發(fā)低熱抗裂劑(LHEA)。其目標(biāo)是研制一種生產(chǎn)工藝簡單,成本較低,具有低熱微膨脹的混凝土外加劑。它是由可延遲膨脹的明礬石、高嶺土和石膏等原料配制而成。但是,由于研究經(jīng)費(fèi)等問題,該課題中途停止。

        我國著名大壩建筑專家吳來峰、儲傳英、張錫祥在1987年發(fā)表了《建壩新途徑》專著,介紹了利用補(bǔ)償收縮混凝土筑壩新技術(shù)。他們認(rèn)為,在水工方面,根據(jù)大壩混凝土溫降收縮的規(guī)律,應(yīng)重點(diǎn)研究膨脹期后延的雙膨脹混凝土,在7d~15d具有150×10-6左右的微應(yīng)變和在30d~90d之間具有150×10-6微應(yīng)變。這樣,早期膨脹可以防止混凝土受溫度沖擊形成的表面裂縫、后期膨脹,可以防止大壩混凝土緩慢溫降產(chǎn)生的溫差裂縫。

        根據(jù)專家們的意見,1995年,我院與中國水利電力科學(xué)研究院簽定也聯(lián)合研制延遲型雙膨脹型混凝土膨脹劑(DEA),并向水電部申報(bào)科研基金。DEA膨脹劑由游寶坤、王棟民等負(fù)責(zé)研究,我們采用明礬石、石膏和輕燒氧化鎂等原料配制,在實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行系統(tǒng)試驗(yàn),基本達(dá)到了預(yù)期目標(biāo),天然明礬石和石膏形成鈣礬石作為早期膨脹源,Mg (OH)2作為后期膨脹源,達(dá)到雙膨脹的效果(見圖3)。明礬石主要礦物是硫鋁酸鉀(鈉)K2SO4· A12(SO4)3· 4A1(OH)3,其溶解速度較慢,在Ca(OH)2和CaSO4激發(fā)下,水化形成鈣礬石。其反應(yīng)式:

        圖3 摻不同膨脹