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    1. <bdo id="tn19o"></bdo>
    2. 影響低鈣水泥熟料中C2S活性因素的探討(三)

      2005-12-09 00:00

      結(jié)果分析

        不同試樣在相同溫度下煅燒后,其f-CaO的含量見(jiàn)下表。

      次數(shù)

      CaO凈重(g)

      消耗標(biāo)液體積(ml)

      TCaO(g/ml)

      TCaO平均值(g/ml)

      1

      0.0101

      2.35

      0.0043

      0.00413

      2

      0.0104

      2.42

      0.0043

      3

      0.0126

      3.34

      0.0038

        不同試樣在相同溫度下煅燒后,其f-CaO的含量見(jiàn)下表。
      1300

      日期

      次數(shù)

      物料凈重(g)

      消耗標(biāo)液體積(ml)

      TCaO(g/ml)

      f-CaO平均值

      1-1

      1

      0.4516

      2.50

      0.00413

      2.32

      2

      0.3619

      1.95

      0.00413

      3

      0.3956

      2.35

      0.00413

      1-2

      1

      0.4408

      2.11

      0.00413

      1.80

      2

      0.3930

      1.90

      0.00413

      3

      0.3773

      1.30

      0.00413

      1-3

      1

      0.4640

      0.90

      0.00413

      0.93

      2

      0.3520

      0.60

      0.00413

      3

      0.3981

      0.81

      0.00413

      2-1

      1

      0.4317

      1.80

      0.00413

      1.69

      2

      0.4120

      1.60

      0.00413

      3

      0.4985

      2.10

      0.00413

      2-2

      1

      0.4129

      1.60

      0.00413

      1.64

      2

      0.3608

      1.46

      0.00413

      3

      0.3518

      1.40

      0.00413

      2-3

      1

      0.4916

      0.81

      0.00413

      0.9

      2

      0.3928

      0.92

      0.00413

      3

      0.4960

      0.96

      0.00413

      與上表相同可得
      1200℃

      1-1

      1-2

      1-3

      2-1

      2-2

      2-3

      15.43

      14.66

      13.5

      14.3

      13.21

      9.95

      1250℃

      1-1

      1-2

      1-3

      2-1

      2-2

      2-3

      9.89

      8.58

      5.46

      8.12

      8.17

      5.37

      1350℃

      1-1

      1-2

      1-3

      2-1

      2-2

      2-3

      1.176

      1.0

      0.9

      1.52

      1.43

      0.84

      1400℃

      1-1

      1-2

      1-3

      2-1

      2-2

      2-3

      1.85

      0.91

      0.8

      0.72

      0.87

      0.64


                     圖1

        根據(jù)圖1可知,1320℃以前低鈣水泥熟料中的f-CaO隨溫度的升高而降低,在1400℃左右達(dá)到最低點(diǎn),。由此可知在1400℃ 時(shí)f-CaO最少,也就是說(shuō)低鈣水泥熟料的易燒性在1400℃時(shí)最好。尤其值得一提的是,無(wú)論是那一組實(shí)驗(yàn)組生料在1350℃以上時(shí),f-CaO已經(jīng)小于2%,,并且實(shí)驗(yàn)塊收縮,說(shuō)明物料已經(jīng)進(jìn)入燒成階段。

        3.1不同冷卻制度對(duì)低鈣水泥易燒性的影響
        我們?nèi)?320℃時(shí)的料作為研究對(duì)象來(lái)研究不同冷卻制度對(duì)水泥易燒性的影響。我們從新配料,

      石灰石

      38.86

      8.16

      2.14

      0.97

      44.3

      3.78

      100

      1.77

      2.62

      2.21

      煤灰

      1.56

      54.1

      24

      5.55

      5.07

      0.84

      17

      -0.2

      1.83

      4.32

      鐵粉

       

      16.7

      1.88

      55.02

      5.36

      1.61

      2

      -0.4

      0.29

      0.03

      低鈣生料

      39.13

      17.7

      6.258

      3.014

      45.2

      3.96

       

      0.68

      1.91

      2.08

      灼燒基

       

      23.2

      8.219

      3.958

      59.4

      5.19

      C3S

      C2S

      C3A

      C4AF

       

       

       

       

       

       

       

      4.29

      63.4

      15.1

      12

        原理及試驗(yàn)內(nèi)容如(2)不同的是煅燒方法不同。該煅燒方法是,將物料放入高溫井式爐中,待物料在30分鐘燒到900℃,保溫30分鐘,再讓物料在40分鐘內(nèi)升到1320℃,待保溫10分鐘后取出二組物料其中沒(méi)加BaSO4記做1—1—1320—10,加BaSO4記做2-1—1320—10。待物料再保溫十分鐘,再取出二組數(shù)據(jù),不加BaSO4的記做1—1—1320—20,加BaSO4的記做2—1—1320—20。待物料再保溫10分鐘即總共保溫30分鐘后取出4組數(shù)據(jù)。兩組放到不同的沙里,來(lái)回使物料不停的移動(dòng)以便使其加快冷卻。不加BaSO4記做1—1—1320—30—S,加BaSO4記做2—1—1320—30—S。其余兩組自然冷卻,不加BaSO4的記做1—1—1320—30—Z。
      加BaSO4的記做2—1—1320—30—Z。
         然后粉磨,稱量,最后滴定。滴定數(shù)據(jù)如下:

      試樣

      編號(hào)

      次數(shù)

      初重(g)

      終重(g)

      消耗標(biāo)液體積(ml)

      f-CaO

      (%)

      f-CaO平均值

      1-3-1320-10

      1

      0.7074

      1.2117

      2.25

      1.84

      1.87

      2

      0.7074

      1.0684

      1.70

      1.94

      3

      0.7074

      1.1081

      1.80

      1.85

      2-3-1320-10

      1

      0.6383

      1.0018

      1.90

      2.16

      1.99

      2

      0.6383

      1.0368

      1.80

      1.86

      3

      0.6383

      1.08125

      2.10

      1.96

      1-3-1320-20

      1

      0.6382

      1.1099

      2.05

      1.79

      1.89

      2

      0.6382

      1.1165

      2.00

      1.73

      3

      0.6383

      1.0144

      1.95

      2.14

      2-3-1320-20

      1

      0.7074

      1.1922

      1.77

      1.51

      1.65

      2

      0.7074

      1.1498

      2.00

      1.87

      3

      0.7074

      1.1765

      1.80

      1.58

      1-3-1320-30-s

      1

      0.7074

      1.0770

      1.80

      2.01

      1.96

      2

      0.7074

      1.1677

      2.40

      2.15

      3

      0.7074

      1.1573

      1.90

      1.74

      2-3-1320-30-s

      1

      0.6383

      1.0714

      1.95

      1.86

      1.67

      2

      0.6383

      1.0465

      1.70

      1.73

      3

      0.6383

      1.1169

      1.65

      1.42

      1-3-1320-30-z

      1

      0.7074

      1.1225

      2.10

      2.09

      1.71

      2

      0.7074

      1.1721

      1.65

      1.47

      3

      0.7074

      1.1820

      1.80

      1.57

      2-3-1320-30-z

      1

      0.7073

      1.1357

      1.30

      1.25

      1.33

      2

      0.7073

      1.1496

      1.40

      1.31

      3

      0.7073

      1.1129

      1.40

      1.43

      四分析討論
        觀察熟料外觀發(fā)現(xiàn)1200℃,1250℃,1300℃,所燒熟料顏色大多呈微綠色,質(zhì)地不夠致密,多孔。1350℃和1400℃所燒料全部呈棕色,較致密。
        從燒制出的水泥熟料外型上看,1200℃、1250℃溫度下的試樣加鐵粉與不加鐵粉沒(méi)有明顯的差別;摻加BaSO4與不摻加BaSO4沒(méi)有區(qū)別,熟料大多成灰綠色,質(zhì)地也不夠致密,多孔,且試樣在研磨的過(guò)程中易磨程度高,很容易就可以達(dá)到細(xì)磨的細(xì)度要求。而1300℃燒制出的熟料試樣則有明顯的區(qū)別,特別是加鐵粉與不加鐵粉的熟料容易就能區(qū)別開(kāi),加鐵粉的熟料都呈現(xiàn)黑色,且試樣呈融塊狀,質(zhì)地較為致密,粉磨時(shí)硬度較大,不容易達(dá)到細(xì)磨的細(xì)度要求。不加鐵粉的還是灰綠色,但顏色比1200℃、1250℃已經(jīng)有變化,它的粉磨的難易程度較加鐵粉的好磨。而1350℃、1400℃所燒出的水泥熟料,觀察熟料外觀發(fā)現(xiàn)所燒熟料顏色大多呈微黑色,質(zhì)地夠致密,少孔。1400℃所燒料顏色多呈黑色,較致密,而且所燒料全部呈融塊狀。摻加鐵粉與不摻加鐵粉的試樣從顏色上看,摻加鐵粉的試樣顏色更黑些,質(zhì)地更為致密,硬度更大些。
        鈣質(zhì)原料經(jīng)過(guò)煅燒所得到的產(chǎn)物為低鈣水泥熟料,基本上都含有β-C2S和C4AF等活性礦物,利用熱活化快速煅燒法,可使生料的預(yù)熱、分解。固相反應(yīng)與固液相反應(yīng)各階段基本上趨于重疊。這樣,晶格的破壞與物質(zhì)的無(wú)定形化,使分解產(chǎn)物和形成的礦物中間相具有很大的活性,降低反應(yīng)活化能,減少β-C2S和CaO的晶體尺寸,增加晶體缺陷,較大地提高了化學(xué)化應(yīng)速度;同時(shí),較多地降低了液相出現(xiàn)的溫度,減少了液相粘度,并使液相的生成和β-C2S幾乎可以同時(shí)出現(xiàn),從而大大加快了反應(yīng)速度。采用急冷的方法,使生成的β-C2S等物質(zhì)來(lái)不及轉(zhuǎn)化為γ-C2S,被包裹在玻璃體中,增加了生成物的活性,提高了低鈣水泥的早期及后期強(qiáng)度。
        4.1
      BaS04活化C2S的活化作用
        由實(shí)驗(yàn)內(nèi)容可知,在做實(shí)驗(yàn)中,我們?cè)诿總€(gè)溫度都做了兩組實(shí)驗(yàn)來(lái)研究 BaS04活化C2S的活化作用。C2S具有較高潛在活性,但早期活性難以發(fā)揮,這主要是由于β-C2S結(jié)構(gòu)所致。C2S結(jié)構(gòu)中[CaO6]10-八面體的共面結(jié)構(gòu)是影響其早期強(qiáng)度發(fā)揮的主要因素。在β-C2S中,這種共面結(jié)構(gòu)較少,是一個(gè)不連續(xù)的螺旋形鏈,因此水化過(guò)程中,Ca十溶出速度較慢,造成早期水化活性難以發(fā)揮。以大離子Ba++取代Ca++可使這種結(jié)構(gòu)得到改善,造成[CaO6]10-八面體產(chǎn)生三維網(wǎng)絡(luò)共面結(jié)構(gòu),提高水化活性。BaSO 4是低鈣熟料活性的主要影響因素,含量少,礦物結(jié)構(gòu)活化程度不夠,強(qiáng)度得不到最大發(fā)揮,加量過(guò)大,影響緩燒操作工藝制度。適宜的燒成溫度為1320℃,低鈣加人BaSO4的料,可以低溫?zé)桑豢善孀非蟮蜏?,一般不?yīng)低于1280℃;而溫度過(guò)高,物料易燒,易結(jié)大塊。由于BaSO4的礦化作用,使燒成反應(yīng)速度加快,為此可加快窯速,相應(yīng)增加喂料,以保持料層厚度,既提高了產(chǎn)量,降低了煤耗,又防止料層太薄時(shí)硫的揮發(fā),也防止了料層太厚時(shí)早成的還原氣氛。
           1-1、1-2和2-1、2-2對(duì)比圖

      3橫坐標(biāo)是溫度(縱坐標(biāo)是f-CaO的含量
        BaSO4對(duì)C2S的活化效果,當(dāng)摻加少量BaSO4時(shí),熟料中f-CaO含量顯著降低,同時(shí),Ba2+的引入使得C2S的晶格產(chǎn)生較大的畸變,因而也使得其水化較快,早期和后期強(qiáng)度在各組中最高。
        C2S具有較高潛在活性,但早期活性難以發(fā)揮,這主要是由于β-C2S的結(jié)構(gòu)所致。K.h.Jost認(rèn)為在C2S結(jié)構(gòu)中[CaO6]10-八面體的共面結(jié)構(gòu)是影響其早期強(qiáng)度發(fā)揮的主要因素。在β-C2S中,這種共面結(jié)構(gòu)較少,是一個(gè)不連續(xù)的螺旋形鏈,因此水化過(guò)程中,Ca++溶出速度較慢,造成早期水化活性難以發(fā)揮。他還認(rèn)為以大離子Ba++取代Ca++可使這種結(jié)構(gòu)得到改善,造成[Ca06]10-八面體產(chǎn)生三維網(wǎng)絡(luò)共面結(jié)構(gòu),提高水化活性。
        離子結(jié)合方式
        按結(jié)晶化學(xué)尺寸效應(yīng),Ba++在C2S中能取代[CaO 8]14-中的鈣離子。而Si6+只能取代[Si0 4]4-中的Si 4十,造成等價(jià)和不等價(jià)的類質(zhì)同象。其固溶方程為:
        CaSiO4+xBaO=Ca2-x BaxSi04+xCaO
        Ca2Si04 +yCaSO4=Ca2-x·yV”ca (Si1-ySy04)+2yCa0+ySiO2
      所以,低鈣加入BaSO4的水泥生料,可以低溫?zé)?,但不?yīng)片面追求低溫,應(yīng)在1320℃;而溫度過(guò)高,物料易燒,易結(jié)大快。由于BaSO4的礦化作用,使燒成反應(yīng)加快,不僅可改善生料的易燒性,降低熟料液相出現(xiàn)溫度。

      1-1-1400

      2-1-1400
         從圖1-1-1400和圖2-1-1400可知,摻入BaS04后,熟料主要礦物為C2S,C3S,C3A,C4AF,但仔細(xì)分析可發(fā)現(xiàn)如下幾種變化:
        摻入BaS04后,熟料出現(xiàn)了α-C2S衍射峰,其水化活性高于β-C2S
        2-1-1400樣的β-C2S兩個(gè)最強(qiáng)峰高度下降但峰寬增加,說(shuō)明BaS04有助于β-C2S缺陷,使結(jié)晶程度變差的作用,有助于水化活性的提高;β-C2S固溶了Ba2+,SO42-離子,具有活化中心的作用,故其水化活性增加。
        未摻加BaS04的1-1-1400樣有較多的C12A7,隨BaS04加入,C12A7減少,到2-1-1400樣已基本消失。C12A7的出現(xiàn),一方面使f-CaO增加,另一方面,C12A7為速凝礦物,易使水化漿體結(jié)構(gòu)便差影響強(qiáng)度的發(fā)揮。

       

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